在过氧化物体系中，应用多的是DCP，它的成本较低且硫化速度较快。但DCP在硫化时产生刺激性气味的乙酰苯，会对生产工人工作环境造成较坏影响。其它常用的过氧化物品种还有BIPB，即二（过氧化叔丁基）二异丙苯;和双二五，即2,5－二乙基－2,5－二(过氧化叔丁基)已烷;二者分子结构中含有两个有效过氧基基团，而且硫化后不产生刺激性气味，在高档制品中可完全代替DCP。性质比较相近，比较适合155℃－180℃的温度下硫化。

在过氧化物硫化体系中，加入助交联剂TAC或TAIC会使硫化的焦烧时间略为延迟，随着硫化时间的延长，助交联剂出现明显的促进交联效应。可能因为在硫化反应的初期阶段，助交联剂分子自身发生环化聚合，并与橡胶分子接枝而消耗部分橡胶分子自由基，这些自由基在无助交联剂时本应产生正常的化学交联。随着硫化时间的延长，烯丙基的双键与橡胶发生交联反应占主导地位，形成活性剂桥键，从而提高了交联效率。TAC与TAIC硫化效果的差别取决于分子活性有所不同，由于结构相似，对硫化影响差别并不明显。